Word2003 を 利用中に、
段落配置ボタン(両端揃え、中央揃え、右揃え)がクリックできない、と質問が。

見てみると、書式設定ツールバーの[両端揃え]から[均等割り付け]までがグレーアウトした状態。
Word2003書式設定ツールバーの段落配置ボタンがグレーアウト

[段落]ダイアログボックスを開いても同様
Word2003 段落ダイアログボックス 段落配置グレーアウト
新規文書を作成しても、Wordを再起動しても治りません。

調べてみると、原因は
ページ設定が「原稿用紙」設定になっているため。
その上、その状態が既定値として標準テンプレートが書き変わってしまっていたようです。
Word2003 ページ設定ダイアログボックス

ページ設定を標準状態に戻したら復活します。

標準設定がわからなくなってしまった場合は、標準テンプレート(Normal.dot)を再作成するとよいでしょう。
現状の Normal.dot を削除するか、名前を変更し、Wordを起動すれば、Normal.dot が新規作成されます。

下記のマイクロソフトサポート技術情報を参考にしてください。

MSKB 文書番号: 882547
[両端揃え] [中央揃え] [右揃え] [均等割り付け] などのボタンがグレーアウトしている場合の対処方法
http://support.microsoft.com/kb/882547/ja

MSKB 文書番号: 881319
Word 2003 の Normal ファイルを作成し直す方法
http://support.microsoft.com/kb/881319/ja

MSKB 文書番号: 826867
Word 2003 のテンプレートの保存場所に関してよく寄せられる質問
http://support.microsoft.com/kb/826867/ja

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